五星神将是玩家阵容中的核心战力，其特殊技能往往具备改变战局的能力。五星神将的技能通常分为极神意技能、超合击技能和被动增益三类，这些技能不仅拥有高额伤害系数，还附带控制、减益或团队增益效果。例如魏武曹操的极神意技能崩震能概率使敌方无法释放技能，而武圣关羽的超合击技能则能清除敌方增益并恢复自身怒气。这些技能的设计让五星神将在PVP和PVE中均能发挥关键作用，成为玩家培养的重点对象。
五星神将的极神意技能是其核心特色，这类技能通常与神将的星数直接相关。以国士周瑜为例，其极神意技能引燃在1星时仅能触发30%概率的减怒和灼烧效果，而升至5星后则变为100%概率的全体引燃，附带减怒和减神意值效果。类似地，鬼神吕布的极神意技能会随着星数提升增加输出加成比例，使他在高星时成为纯粹的爆发型武将。需不同阵营的五星神将技能触发条件和效果差异较大，例如蜀国神将更偏向于生存和持续输出，而群雄神将则侧重爆发和控场。
超合击技能是五星神将的另一大优势，这类技能通常需要特定武将组合才能激活。例如武圣关羽与水镜搭配时，超合击技能不仅能造成高额列伤，还能为团队提供庇护效果。五星神将的超合击技能往往附带额外机制，如无视防御、怒气恢复或增益清除，这使得它们在竞技场和副本中表现尤为突出。部分神将的超合击技能还会根据敌方状态追加效果，例如对灼烧或中毒目标造成额外伤害，进一步提升了技能的战术价值。
被动增益是五星神将的基础能力，这类技能无需主动释放即可生效。常见的被动效果包括提升团队属性、降低敌方抗性、免疫特定控制等。例如魏武曹操的被动技能会为魏国武将提供伤害减免和命中加成，而国士周瑜的被动则能提升全队灼烧伤害。这些被动技能与极神意技能、超合击技能形成联动，使五星神将在战斗中具备更全面的能力。玩家在培养神将时需注意被动技能的优先级，尤其是那些能显著提升团队整体强度的效果。
五星神将的培养需要长期投入资源，其技能强度与星数、装备、宝物等因素密切相关。玩家可通过高级招募、神将碎片合成或活动兑换获取五星神将，但将其升至满星需消耗大量同名碎片或通用升星材料。建议玩家根据自身阵营和战术需求选择培养目标，优先提升核心神将的星数以解锁关键技能效果。合理搭配军师、战宠和兵符也能进一步放大五星神将的技能优势，从而在各类玩法中占据主动。
